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VOCS在線監測的技術分析分為便攜式及在線式VOC分析儀

日期:2016-05-05 信息來源:本站

    在線監測為發展趨勢:VOCs監測主要分為離線檢測和在線監測,技術要求難度高。我國VOCs監測尚處于剛剛起步的階段,目前已有的VOCs分類的標準方法均是采用吸附劑采樣,針對的目標化合物也僅為鹵代烴和芳香烴化合物。未來VOCs在線監測為大的發展趨勢,氣相色譜-火焰離子化監測法面臨較大空間。

VOCs組成成分、不同污染源排放差異大等原因造成監測起來相對于其他單一品種的大氣污染物難度較大,在進行監測時需要較高的可測性、準確性和可靠性。目前根據我國VOCs的排放情況來看,VOCs監測主要有以下難點:

圖表24:VOCs排放監測難點

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    監測的難度使得監測設備在技術方面必須滿足多組分、高靈敏度、高效率的監測要求。從20世紀70~80年代開始,美國、歐洲、日本等國家相繼開展了VOCs方面的研究工作,研制開發了相應的測量分析方法和儀器,并隨著研究的深入,監測技術也在不斷地完善,更有一些時間分辨率高、靈敏度高的方法不斷出現。國際上于20世紀80年代開始逐步形成了以美國環保局針對環境空氣中不同種類有毒有機物的監測推薦的17個標準(TO-1~TO-17)的方法體系,其中與VOCs的采樣和分析方法有關的有10個。這些方法針對了環境空氣中VOCs不同的目標化合物,采用了不同的樣品采集方法(如吸附劑或不銹鋼采樣罐)和樣品分析技術(如GC/MS,GC/FID,GC-ECD,HPLC等方法)。

    目前大氣VOCs的監測方法主要包括離線技術和在線技術,其中離線技術指的是通過外部的各類監測儀表樣本進行定期的人工抽查;在線監測指的是將監測設備安裝固定在需要監測的設備上,通過不斷的采樣分析得到連續的監測結果。離線監測和在線監測通常都包括采樣、預濃縮、分離和檢測幾個過程。

A、離線監測:氣相色譜-質譜(GC/MS)法為主流

    離線監測方面,空氣中VOCs的采樣方式可分為直接采樣、有動力采樣和被動式采樣。樣品預處理方法有溶劑解析法、固相微萃取法、低溫預濃縮-熱解析法等。分析VOCs的方法有氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜-質譜法以及最新發展的質子轉移反應質譜法技術等。

圖表25:VOCs離線監測主要步驟方法

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    GC-MS分析儀綜合了色譜法的分離能力和質譜的定性長處,可在較短的時間內對多組分混合物進行定性分析。由于監測靈敏度高、分離效果好,目前已經成為了VOCs監 測中最常選用的方法,可以監測定總氣態的甲烷有機物。由于要求分析的氣體、液體、固體物在操作溫度下是穩定的,且要求所分析的液體、固體氣化溫度不高于操作溫度上限,使GC-MS聯用技術的應用范圍受到一定限制,未來也有待進一步解決。

B、在線監測:未來發展方向,看好氣相色譜-氫火焰離子化監測法(GC-FID)

    相比于離線監測的分析時間長、分析數據結果較為滯后的特點,在線監測具有效率高、預處理時間短、數據連續等優勢,可以有效的減少人為操作失誤給數據帶來的誤差。

    VOCs在線監測方法主要有氣相色譜-氫火焰離子化監測法(GC-FID)、傅里葉紅外法(FTIR)、光離子化監測法(PID)。GC-FID監測技術對大部分VOCs成分均有響應,并且是等碳響應,適合用于VOCs總量監測,也可通過更換色譜柱材料等方式實現特征成分的監測;FTIR監測技術因其光譜范圍寬,可同時監測多種VOCs特征成分含量,響應速度快;PID監測技術通過對有機物成分進行紫外電離,監測其離子電流,從而分析有機物濃度。

圖表26:主要VOCs在線監測技術對比

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    FID監測方法幾乎對所有的VOCs都能夠響應,檢測靈敏度比熱導檢測器高100-10000倍,檢測限達10-13g/s,對溫度不敏感,響應快,目前是氣體色譜檢測儀中對烴類(如丁烷,己烷)靈敏度最好的一種手段,廣泛用于揮發性碳氫化合物和許多含炭化合物的檢測。依據美國標準“Method25A”和歐洲標準“EN12619”的技術要求,規定固定污染源VOCs在線監測應采用GC-FID監測技術,采樣探頭、樣品輸送管路和分析儀中樣品管路應采用120℃以上高溫伴熱,應選用抗腐蝕和惰性化的材料,以減少樣品吸附。

C、我國VOCs監測發展現狀和展望

    我國VOCs監測尚處于剛剛起步的階段,在開展的VOCs監測工作中,采用的方法比較多樣化,監測數據相對零散,目標化合物也不一致。由于VOCs工業源監測對象往往具有高溫、高壓、高濃度等特點,現有的監測設備多數無法滿足直接進樣分析的要求,目前已出臺的VOCs監測技術導則針對的均為吸附劑采樣,針對的目標化合物也僅為鹵代烴和芳香烴化合物,難以反映監測區域VOCs的污染特征和狀況,且需要設備多數來自進口。

圖表27:已出臺VOCs技術監測導則

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資料來源:環保部

    預計2015年底國家將出臺重點行業揮發性有機污染物減排和控制的技術導則,涉及包裝、印刷、石化、人造革、涂裝等8個行業,用以規范、指導我國一些重點行業和領域的VOCs(揮發性有機污染物)減排和控制工作,形成對VOCs排放的全過程、所有環節的技術或者工藝進行規范和指導。未來在發展的過程中,大力推進VOCs在線監測將成為主流趨勢,氣相色譜-火焰離子化監測法等在線監測方法也將面臨很大空間。

   

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